一、 近代海軍的前身：神戶海軍操練所
坂本龍馬成為勝海舟的弟子之後，積極協助其設立神戶海軍塾，當時神戶村還是一個小小的漁村，其後1872年這個小漁村被更名為神戶，并成為世界第二大港口。自文久三年開始，為了實現「一大共有之海局」的理想，勝海舟的私塾開始積極的招生活動，教授有關航海及海軍的技術知識，終於在文久三年四月二十三日在十四代將軍家茂搭乘過軍艦「順動丸」之後，終於取得了開設「神戶海軍操練所」的許可，由坂本龍馬並擔任塾頭，在這段期間內，為了評估海軍的資源開拓北方之地的可能性，塾生北添佶摩等人前往當時的荒地北海道視察，龍馬後來更希望能夠將尊攘派志士的熱忱移轉到北海道開拓上。
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| 神戶海軍軍船 |
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| 現代的神戶港 |
說龜山社中是坂本龍馬的私人企業一點也不為過，思考非常具有新意的龍馬，創立了「龜山社中」，，以當時荷蘭人最早來到的長崎做為根據地，讓一群年輕的有志之士與國外購買軍火彈藥，並進行各種商業買賣，賺取利潤。當作支持革命的資金，在當時的日本能做到這樣，龍馬可說是非常有商業頭腦。
龜山社中甚至對未來薩長同盟的成立做出了貢獻。由於長州藩在幕府的封鎖下難以得現代化武器，因此龍馬即提出了以薩摩藩之名義購入武器，再祕密轉賣給長州藩，而作為回報，長州則回饋以薩摩所缺少的食糧用米，這樣一個雙贏策略實際執行由龜山社中的成員及船隻負責。此一策略成為了薩長同盟最初的契機。
三、 海外事務的開拓：海援隊
龍馬於慶應3年（1867年）4月上旬就任土佐海援隊的隊長，主要目的是在於吸收自土佐藩或他藩的脫藩者當中，對於海外事務有志向的人，進行運輸、開拓、營利、投機等商業活動，以援助土佐藩的藩務。龍馬的夢想是將土佐海援隊擴展成足跡遍及全世界的組織。值得一提的是，正當大政奉還之際，西鄉委託龍馬製作新政府主要官員的名冊，而當龍馬將做好的名冊交給西鄉時，西鄉卻發現龍馬沒有將他自己的名字列入。西鄉問他如果不在新政府中任職的話，將來打算要做什麼，龍馬則回答到「想要組織世界的海援隊」。
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| 坂本龍馬（左三）與當時的海援隊合影 |
「走在時代尖端的龍馬」坂本龍馬的小軼事
坂本龍馬曾對土佐勤王黨成員檜垣直治說過：「今後在室內亂打亂鬥的情況會多起來。小太刀靈活，比太刀實用（當時流行太刀）。」之後直治帶了小太刀再見龍馬，他卻掏出來一柄手槍：「這比小太刀更具威力。」坂本龍馬拜勝海舟為師後，直治帶了槍再見龍馬，這次龍馬掏出的是一部《萬國公法》並說道：「手槍只能殺傷敵人，此書可以振興日本！」
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| 龍馬使用過的槍 |
西鄉隆盛曾對坂本龍馬說：「你前天所說的和今天所說的不一樣，這樣你怎麼能取信於我？」坂本則說：「不是這樣的。子曰：『君子從時』。時間在推移，社會形勢天天都在變化。因此，順應時代潮流才是君子之道！西鄉，你一旦決定一件事之後，就想貫徹始終。但這麼做，將來你會落於時代之後的。」
寺田屋事變後，為了養傷，坂本龍馬帶著妻子猶崎龍從京都出發，乘坐薩摩潘的三邦丸前往薩摩。二人遍歷濱之市、鹽浸溫泉、霧島山、日當山、鹿兒島等地，可謂是龍馬及猶崎龍的蜜月旅行，兩人享受了難得的清閒。這次旅行也被認為是日本最早的一次新婚旅行。